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在过渡金属催化的反应体系中,真实活性物种的组成和性质与催化反应的效率、选择性控制和失活过程息息相关。然而,在反应溶液中,单核金属络合物、多核的团簇和纳米粒子可能共存,并通过簇集和解离过程相互转化。因此,理解催化物种的演变过程和真实的活性物种的组成,是一个极其重要且挑战性的难题。
C-糖苷分子骨架广泛存在于天然产物、药物以及生物体系中,以格列净类口服降糖药为例,这类药物通过抑制肾脏中的葡萄糖转运体,减少肾脏对葡萄糖的重吸收,在降血糖和增强心血管功能方面具有显著的治疗效果。然而,实现精准控制该类C-糖苷键的化学立体构型是一项高难度的合成挑战。在已有的前沿催化研究中,糖骨架的手性环境通常诱导了该化学键的异构立体选择性。如果能够摆脱糖分子骨架固有的手性,通过手性配体诱导实现高选择...
微滴(气溶胶)是大气中最丰富的颗粒类型之一,是水相物质向大气转移的重要介质和信息载体,其中含有丰富的细菌、病毒、脂质、酶等。长期以来,微滴(气溶胶)中的生物酶活性及其催化机制是被忽视的重要问题。2024年来微滴化学研究发现,微滴(气溶胶)中的部分酶活性相较于普通本体溶液高1-2个数量级,但微滴增强酶活性的机制尚不明确。为此,中国科学院烟台海岸带研究所的丁家旺/秦伟团队通过振动斯塔克光谱,确认了微滴...
随着第四轮氢能源研究的兴起,正仲氢转化研究正成为国际研究的热点课题之一。正氢和仲氢是氢的两种自旋异构体。由于低温下平衡氢中的仲氢浓度高,正仲氢之间存在自然转化并释放转化热,因此在液氢系统中需要高效、可靠的正仲氢催化转化技术。
2024年8月23日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移,实现了烯烃的双官能团化,团队通过光催化下一氧化碳(CO)选择性插入,实现了自由基接力反应,进而延长核心结构碳链,促进了1,4-杂芳基迁移构建1,4-二羰基化合物。 含羰基化合物具有多功能的反应位点,是构建各种有用化学品的特效构建块。其中,1,...
利用热催化、电催化和光催化方式转化CO2能够降低空气中CO2浓度并生成高附加值化学品,是实现CO2资源化利用的重要途径。晶态多孔金属有机骨架(MOFs)和共价有机骨架(COFs)因其具有组成结构明确、比表面积大、CO2吸附能力强、活性位点可调等优点,近年来被广泛用于高效热、电和光催化CO2转化,并成为催化领域的热门课题之一。
通过远程立体控制来实现C-C键的不对称构筑,可以克服远程前手性中心的立体识别障碍,因此2024年来引起了化学家们的广泛关注。虽然目前文献当中对于钌或铜催化的不对称炔丙基取代反应报道较多,可以实现含炔基立体中心的高效构筑,但是1,3-烯炔的不对称炔-烯丙基取代反应尚未实现。另一方面,手性1,3-烯炔是许多天然产物和生物活性分子中的重要组成部分,也被广泛应用于多取代芳烃、联烯、二烯、杂环和其他精细化学...
近日,农业农村部环境保护科研监测所乡村环境建设创新团队开发了铝载生物质功能材料,实现高效催化葡萄糖异构产果糖。相关研究成果发表在《应用催化B:环境与能源(Applied Catalysis B: Environment and Energy)》上。
中国科学技术大学精准智能化学重点实验室、化学与材料科学学院傅尧教授、陆熹副教授等在烷基偶联领域取得进展。研究团队发展了钴催化芳香亚结构辅助的烯烃氢烷基化反应,为氘代药物等手性功能分子的合成开辟了新途径。7月10日,国际期刊《自然·合成》(Nature Synthesis)在线发表了该项工作。
近日,中国科学技术大学苏州高等研究院、精准智能化学重点实验室、环境科学与工程系在晶格氧介导的超高性能光催化甲烷氧化偶联研究中取得新进展,光催化甲烷氧化偶联(OCM)制备高附加值化学品是缓解能源问题的有效途径。但是由于甲烷氧化偶联反应势垒高,往往需要十分苛刻的反应条件。相比于甲烷无氧偶联来说,甲烷有氧偶联具有更低的反应势垒,但是依旧存在着产物选择性较差,反应速率慢等问题。因此有必要理性设计高效催化剂...
近期,中国科学技术大学环境科学与工程系、苏州高等研究院在单原子催化水污染控制方面取得新进展,揭示了限域单原子催化促进污染物降解的新机制,并构建了高效的限域单原子类芬顿催化体系。研究成果以“Nanoconfinement steers nonradical pathway transition in single atom Fenton-like catalysis for improving ox...
在过去的几十年间,通过C(sp3)–H脱氢反应,人们从脂肪族醛/酮、腈、酯、酰胺和羧酸等出发,合成了一系列α,β-不饱和结构。这些结构片段中包含极化双键、吸电子基团和烯丙基C–H键,具有多个潜在反应位点,容易发生各种加成和周环反应,是一类重要的合成子。然而,脂肪族亚胺的脱氢反应尚未报道,主要原因在于脂肪族亚胺化合物自身容易水解或者二聚。尽管通过α,β-不饱和醛与胺类化合物的缩合也可以获得α,β-不...
2024年5月30日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部生物能源化学品研究组研究员王峰团队,在木质纤维素三素分离和高值利用方向取得重要突破。该团队针对木质素分离中易发生低值化自缩合的难题,设计并开发了催化木质素芳基化的三素分离(CLAF)技术。该研究利用木质素易缩合的倾向,通过引入具有高亲核活性的木质素衍生酚,大幅提高木质素发生芳基化反应的选择性。基于CLAF技术提取的芳基化木质素通过催化...
右美沙芬是使用最广泛的镇咳药之一,其镇咳作用强度与可待因相近,但不具有上瘾性,不易引起便秘、镇静、呼吸抑制等副作用。(S)-1-(4-甲氧基苄基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢异喹啉((S)-1a)作为工业生产右美沙芬的关键合成中间体,目前主要通过外消旋体的动力学拆分、铱或钌催化不对称加氢以及环己胺氧化酶与硼胺结合的去消旋化获得,但存在收率低、立体选择性不高、反应条件苛刻等问题。
近日,中国科学技术大学曾杰教授和耿志刚教授研究团队针对硝酸盐电还原合成氨反应,设计了一种串联催化剂,通过耦合铜单原子催化剂与四氧化三钴纳米片,调控硝酸盐电还原过程中中间体的吸附能,从而促进硝酸盐电还原合成氨过程。相关成果以“Efficient tandem electroreduction of nitrate into ammonia through coupling Cu single ato...

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