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一种铱催化吡啶不对称氢化合成手性哌啶衍生物的方法，其用到的催化体系是铱的手性双磷配合物。反应能在下列条件内进行，温度：25-60°C；溶剂：甲苯/二氯甲烷的混合溶剂（V/V=1:1）；压力：13-50个大气压；底物和催化剂的比例是50/l；催化剂为(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体和双膦配体的配合物。吡啶盐的氢化能得到相应的手性2-位取代哌啶衍生物，其对映体过量可达到93％。本发明操作简便实用，原料...
中国科学院上海有机化学研究所实现铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应
铱催化Z式 不对称 烯丙基 取代反应
2021/1/22
Z-烯烃是有机分子的基本结构单元，由于其相对于E-烯烃热力学不稳定，其高选择性合成极具挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛地存在于天然产物和生物活性分子中，发展其高效精准合成方法具有十分重要的意义（图1A）。近期，中国科学院上海有机化学研究所游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点，从易得的Z-式烯丙基酯原料出发，实现了含有Z-式烯烃手性化合物的精准合成。该研究揭示了全新的不对称烯丙基取代反应模式...
北京大学深圳研究生院化学生物学与生物技术学院黄湧课题组发展铱催化的γ,δ-不饱和酰胺及羧酸的需氧脱氢新策略（图）
北京大学深圳研究生院化学生物学与生物技术学院 黄湧课题组 铱催化 γ,δ-不饱和酰胺 羧酸 需氧脱氢
2018/1/18
α,β-不饱和羰基化合物是一类具有化学反应多样性的合成子，其中制备这类化合物最为直接的策略是饱和羰基化合物的直接氧化脱氢，在早期的研究报道中，反应一般需要使用当量的氧化剂。近年，随着绿色合成方法学的不断发展，多个研究小组开始尝试使用空气或者氧气作为反应的终端氧化剂，而因此过渡金属介导的需氧脱氢被广泛关注。主流的研究范畴集中于醛及酮类化合物，北京大学深圳研究生院化学生物学与生物技术学院黄湧教授于20...
最近十年来，金属铱催化的不对称烯丙基取代反应逐渐发展成一种高效地构建碳–碳键与碳–杂原子键的方法：从单边取代的烯丙基碳酸酯底物出发，可以高效率、高对映选择性地得到支链烯丙基取代产物。Feringa类亚磷酰胺配体是目前该类反应中最常使用的手性配体。然而，该反应的底物普适性还比较有限，特别是在烯丙基底物方面存在着一种“邻位不利效应”，即当使用苯环邻位带有取代基的肉桂碳酸酯底物时，反应的收率和对映选择性...
螺环或多环骨架广泛存在于天然产物、药物及具有生物活性的化合物当中，他们的合成也理所当然地受到化学研究工作者的极大关注。芳香化合物不对称去芳构化反应可以为这些在合成中极具挑战性的螺环或多环化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化学化工领域最为广泛应用和价廉易得的合成原料，但因其芳香性而难以实现高选择性的去芳构化反应。由于通常需要剧烈的反应条件，难以实现不对称催化，到目前为止，催化的直接不对称去...
通过Ullmann反应和Negishi偶联反应, 合成了一种含三芳胺功能基的吡啶-2-甲酸衍生物; 并以此为辅助配体、1-苯基异喹啉为环金属配体, 设计合成了一种新型环金属铱配合物. 该配合物的二氯甲烷溶液, 在391～461 nm范围呈现了强烈的金属-配体电荷转移(MLCT)电子跃迁吸收带; 其最大发光波长为609 nm. 与传统的二(1-苯基异喹啉)(吡啶-2-甲酸)合铱配合物相比, 设计的环...
合成了一系列含有吡咯亚胺基为辅助配体的2-苯基吡啶铱配合物[(ppy)2Ir(N^N)] (ppy＝2-苯基吡啶), 通过1H NMR, MS, HRMS和元素分析对配合物结构进行了表征, 并研究了合成配合物的反应条件、紫外吸收光谱、光致发光光谱及铱配合物荧光量子产率. 结果表明, 在无水乙酸钠、二氯甲烷溶液中, 室温反应12 h可获得较高的产率. 通过改变吡咯亚胺类配体中的取代基, 该类配合物...
合成了一组新型的带有烷氧基团的铱(Ⅲ)配合物[Ir(RO-pppy)3], 并进行了结构表征. 该组配合物在~496 nm处有较强的三重态发射, 磷光量子产率为0.4~0.6, 三重态寿命为2~4 μs. 结果表明, 连接了长链的配合物可减少分子间的聚集, 可以用作有机电致发光器件中的磷光材料.
铱(IV)离子与人血丙种球蛋白的作用研究
铱(IV) 人血丙种球蛋白
2007/12/25
摘要 在0.1 mol•L－1醋酸-醋酸钠(pH 5.0)体系中, 采用紫外吸收光谱、荧光光谱及同步荧光光谱法研究了人血丙种球蛋白(gamma seroglobulinum humanum, 简称GSH)与铱(IV)离子的相互作用. 结果表明, Ir(IV)离子使人血丙种球蛋白的构象发生了改变, α-螺旋含量减少, 并且用同步荧光光谱发现Ir(IV)离子与人血丙种球蛋白的作用位点更接近...