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1960年6月30日，刚果共和国独立，周恩来总理和陈毅外长分别致电卢蒙巴政府表示祝贺和承认。10月，刚卡萨武布政府与台湾当局“建交”。1961年2月19日，中国承认基赞加政府为刚唯一合法政府。
中国与冈比亚于1974年12月14日建交。1995年7月13日，冈政府和台湾地区恢复所谓的“外交关系”，7月25日，中国宣布中止同冈比亚的外交关系。2013年11月14日，冈比亚宣布同台湾“断交”。
中华人民共和国与赤道几内亚共和国于1970年10月15日建交。此后，两国关系发展顺利。2015年4月，赤几总统奥比昂来华国事访问期间，两国建立平等互信、合作共赢的全面合作伙伴关系。
1963年12月21日，中国与布隆迪建交。1965年1月29日布政府单方面宣布中断与中国的外交关系。1971年10月13日两国恢复外交关系。此后两国友好合作关系发展顺利。
中华人民共和国与布基纳法索于1973年9月建交。1994年2月2日，布政府与台湾当局签署“复交”公报，2月4日，中国政府宣布中止与布的外交关系。
中华人民共和国与贝宁共和国于1964年11月12日建交，1966年1月贝单方面与中国断交。1972年12月29日克雷库政府与中国复交。
中华人民共和国与安哥拉共和国于1983年1月12日建交。建交以来，两国关系发展顺利。2010年11月，中安建立战略伙伴关系。
中国与埃塞俄比亚于1970年11月24日建交。近年来，两国关系呈现健康、持续发展势头。2023年10月，两国建立全天候战略伙伴关系。